羟基、碳链与反应条件一起决定醇的表现。比较物性不能只数OH；判断氧化与消去，也不能把OH所接碳上的H和相邻碳上的H混为一类。
链状饱和一元醇通式为 ，；不能套用含环或重键的所有醇。羟基有利于与水相互作用，结构相近的一元醇随碳链增长，较大的非亲水部分通常使水溶性降低；相近结构增加OH可加强氢键联系，但整体大小、形状和分子内相互作用也须考虑。
醇的分子间氢键可使其沸点高于相对分子质量相近的烷烃。比较同系列醇仍须保持压力等条件一致，不能用“OH更多”独自排序任意两个分子。沸腾主要克服分子间作用，不是把分子内部共价键逐根拆断。相关说明见OpenStax：醇和酚的性质。
| 名称 | 通常状态 | 溶解性 | 常见用途资料 |
|---|---|---|---|
| 甲醇 | 无色、具有挥发性的液体 | 易溶于水 | 化工原料、车用燃料 |
| 乙二醇 | 无色、黏稠液体 | 易溶于水和乙醇 | 化工原料、汽车防冻液 |
| 丙三醇 | 无色、黏稠液体 | 易溶于水和乙醇 | 化工原料、用于配制化妆品 |
这些用途资料不是食用、医疗或自行配制护肤品的许可。乙二醇有毒，不能把它与丙三醇的用途混为一谈，更不能尝味或涂抹化学样品。参见NIOSH乙二醇危害资料。
OH所接碳为α碳，与其直接相邻的碳为β碳。普通催化氧化形成羰基时移去OH的H和α-H；本课分子内脱水成烯烃，则检查β碳和β-H。
| 检查项目 | 相应课内模型 | 不能替代它的条件 |
|---|---|---|
| R—CH₂OH的α位有两个H | 适当催化氧化可生成R—CHO | 只看到任意一个OH |
| R₂CHOH的α位有一个H | 适当催化氧化可生成酮 | 有β-H但无α-H |
| R₃COH的α位没有H | 不能按同一不裂碳骨架路线形成相应羰基 | 不等于任何强氧化条件都绝无反应 |
| 相邻β碳有H | 适当分子内脱水条件下可形成C=C | α碳自身有H但没有可用β位 |
甲醇可按普通模型氧化成甲醛，但没有β碳，不能按上述分子内路线生成烯烃。这里不否定它在其他条件下的分子间反应。催化氧化、强氧化和反应终点也不能随意互换。
先检查比较是否同条件，再读每个羟基的连接；分子式约成实验式时，全部元素原子数必须同除以一个最大公因数。
题干背景纠偏：下题把乙二醇和丙三醇一并称为“有护肤作用”，不能据此作实际使用判断；乙二醇的毒性与安全边界见上方提示。题目仍按给定结构和四项化学断言判断。
题目
乙二醇和丙三醇(结构分别如图所示)是无色、黏稠、有甜味的液体，吸湿性强，有护肤作用。下列说法正确的是( )
乙二醇 丙三醇
A.沸点：乙二醇>丙三醇
B.均能与NaOH溶液反应
C.均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D. 乙二醇的实验式为
解析
A：对这两种给定小分子醇，通常采用的同压沸点比较为乙二醇低于丙三醇，A顺序相反。更多OH及氢键联系有助于理解这一对比，但不构成所有分子只按OH数排序的定律；实际高温还须考虑分解等问题。
B：按普通中性脂肪醇与NaOH水溶液的课堂口径，不能把二者当作能定量成盐的酸，故B不成立。这不等于醇在所有环境中完全没有酸碱平衡。
C：两图各OH所接碳均有H，按题给酸性KMnO₄氧化模型可使其褪色，C正确。
D：乙二醇为HOCH₂CH₂OH，分子式C₂H₆O₂，将2∶6∶2同除以2，实验式为CH₃O而不是CH₂O。丙三醇结构也应逐碳补氢，不能靠“多一个OH”机械猜分子式。
本题结论
C。
先标各α、β位置，分开检查氧化与消去，再画所有允许新双键的碳对。两个消去方向可能因对称而给相同连接，不能数箭头就当数产物。
题目
下列有机物中，既能发生催化氧化反应又能发生消去反应，且消去产物中存在同分异构体的是( )
A.
B.
C.
D.
解析
A：甲醇有α-H，可催化氧化，但无β碳，不按本模型生成烯烃。
B：2-丙醇同时有α-H与β-H，能氧化也能消去；两侧甲基等价，直接消去只给一种连接的丙烯，未满足题目最后一个条件。
C：OH所接碳连三个碳基团，没有α-H，不能按普通催化氧化、不裂碳骨架模型生成相应羰基；有β-H不能补足这项条件。
D：2-丁醇有α-H，两侧β方向有H且连接不等价，可生成1-丁烯与2-丁烯，两者已为构造异构体，因此满足全部条件。2-丁烯还可讨论顺反形式，但不用额外计入也足以选D。
本题结论
D。
题目分别问两种反应的产物，通常要建立两个集合，而不是先强迫每个底物同时满足两种反应。先列骨架、筛对应结构，再按产物连接去重；若要求立体异构，须在连接去重后继续检查，不能把解析采用的计数习惯伪作题干明给条件。
题目
分子中含有5个碳原子的饱和一元醇，发生氧化反应后生成醛的种数与发生消去反应后生成烯烃的种数分别为( )
A.5、6 B.4、5 C.4、6 D.5、5
解析
教材构造计数口径：4种醛、5种烯烃，选B。采用链状饱和一元醇C₅H₁₂O、相应直接氧化或脱水模型，不把含环结构或骨架重排任意加入这个枚举范围。
产醛筛相应端CH₂OH结构，四种醛为：
| 名称 | 结构简式 |
|---|---|
| 戊醛 | CH₃CH₂CH₂CH₂CHO |
| 3-甲基丁醛 | (CH₃)₂CHCH₂CHO |
| 2-甲基丁醛 | CH₃CH₂CH(CH₃)CHO |
| 2,2-二甲基丙醛 | (CH₃)₃CCHO |
最后一种的结构见下：
烯烃按连接去重为1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-丁烯，共5种。相同产物不因来自不同醇或不同方向而重复计数。
对应2,2-二甲基丙醛的醇可纳入产醛集合，却无直接消去所需β-H；两套集合分别计数，并不要求它也必须贡献一个烯烃。
原题没有明写“不计顺反”或更一般的立体计数范围。若保持醛按连接计数，只把2-戊烯顺反两种分别算，烯烃数变6，对应4、6即C；这不能冒充题目已明确的唯一口径。
若进一步统一计入本组产物的全部通常构型异构，2-甲基丁醛的CH接H、CH₃、CH₂CH₃、CHO四种不同基团，也有一对对映异构体，醛数将为5，烯烃仍为6，对应A。因此应说明教材B的构造计数约定，而不是把其他立体差别悄悄忽略或强加给原题。
本题结论
教材构造计数预期B；立体计数范围未明，见解析。
羟基、碳链大小、形状与分子内作用共同影响溶解性和沸点。先核同类、相近结构、相同温压或比较条件，不把OH数当作唯一判据，也不把沸点当作分子内化学键强弱的直接测量。
普通醇在NaOH水相中不按酸的定量中和模型计算，不意味着它完全没有给出或接受质子的能力。离开原介质、改用强碱或不同结构时须重新判断，不能沿用一句“完全不反应”。
按相应终点筛α-H或β-H，画实际连接再去重；醛、酮、继续氧化后的酸是不同终点。实验式约分须同时处理全部元素，而构造与立体计数则须先声明讨论层次。
