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先确定比较的是熔点、沸点、密度还是物态，再核结构和温压。一个量的趋势不能不加条件地搬给另一个量。
结构相近的同系列烷烃，碳链增长通常使分子间作用增强，沸点通常升高。在同碳数的常见相近烷烃异构体中，支化常使结构较紧凑，沸点通常较低；比较须在相同压力下进行。
熔化还涉及固体的有序堆积，分子对称性和晶体排列会改变结果。因此不能把更多支链直接译成“熔点必降低”，也不能把任意异构体混在一起后按分子量严格排序熔点。
| 物性 | 常见概括 | 使用范围与修正 |
|---|---|---|
| 状态 | 随碳数增长，普通烷烃常由气态过渡到液态、固态；常用速记为C₁～C₄气、C₅～C₁₆液、C₁₇起固 | 碳数区间不是全体异构体的定律。新戊烷C(CH₃)₄在通常室温常压下为气体；C₁₇附近还要看具体温度和熔点 |
| 熔点、沸点 | 结构相近的同系列，分子变大时常呈上升趋势；同碳数支化常使沸点较低 | 不能将第二句合写成“支链越多，熔、沸点都越低”；熔点需另核固态堆积，沸点需核压力 |
| 密度 | 普通常温液态烷烃通常比水轻；同系列常随碳数增加呈增大趋势 | 比较注明温度、压力、物态，不把气、液、固数值混成一个无条件递增序列 |
| 溶解性 | 烷烃难溶于水，常能溶于许多有机溶剂 | 难溶不等于零溶解；“有机溶剂”不是任何溶剂均易溶的保证 |
新戊烷的常压沸点约282.6 K，即约9.5 ℃，所以20～25 ℃常压下可为气体，不能套“五碳必液态”。正十七烷的熔点约295.1 K，即约22 ℃，25 ℃与20 ℃可以落在熔点两侧，故“C₁₇起一律固态”也不是无条件事实。数据可参见NIST：新戊烷相变数据与NIST：正十七烷相变数据。
这些数据用于说明口诀的边界，不用于替换下面题目自己的表值。具体物态还要确认压力和相平衡条件。
先核表中物质是否是可按链长比较的相近系列，再按题给数值确定待判物质在前后成员之间的区间。题目若只问“可能”，只需筛掉不在合理区间的选项，不应据此声称求得精确值，也没有默认的线性插值公式。
真实跨来源数据必须核压力等条件；纸面题给一组可比较数据时按其比较模型判断，但不替题干添写某个未明示的压力数值。表中给沸点，就不把结论扩为熔点排序。
题目
根据以下数据推断丙烷的沸点可能是( )
| 物质 | 甲烷 | 乙烷 | 正丁烷 | 正戊烷 |
|---|---|---|---|---|
| 沸点 | −164 ∘C | −89 ∘C | −0.5 ∘C | 36 ∘C |
A. 约 −40 ∘C B．低于 −160 ∘C
C．低于 −89 ∘C D．高于 36 ∘C
解析
在这组可比较的普通链状烷烃数据中，丙烷位于乙烷和正丁烷之间。应落在题给−89 ℃与−0.5 ℃之间。
A的约−40 ℃在区间内；B低于−160 ℃，比题给乙烷的沸点还低；C低于−89 ℃，同样不符；D高于36 ℃，连题给正戊烷也超过了，故选A。
结论是“约−40 ℃可能”，不是从四个数据精确推出一个测量值。这里提供的是沸点表，无需给熔点也建立同样次序。
本题结论
A。
普通烷烃沸腾主要涉及分子间作用的改变，不是先断开分子内部C—C键。因此“支链多使碳碳键弱，所以沸点低”不是这里的解释。熔化也不能只看一条沸点口诀，晶体堆积和对称性仍要考虑。
比较前补齐系列、结构、物态、温度和压力等必要范围。读到没有条件的绝对话，要区分课堂趋势概括与严格命题；例外不能靠省掉括号消失。
题目
下列有关烷烃的叙述不正确的是( )
A．烷烃同系物的熔、沸点随着相对分子质量的增大逐渐升高
B．烷烃同系物的密度随着相对分子质量的增大逐渐增大
C．常温下的状态由气态递变到液态，相对分子质量大的则为固态
D．同种烷烃的同分异构体中，支链数越多其沸点越高
解析
D把同碳数常见烷烃异构体的支化沸点趋势反写为“支链越多其沸点越高”，与本题所用普通趋势相反，所以是课堂预期的不正确项。
A的“熔、沸点随相对分子质量逐渐升高”只能作为相近系列的大致概括；尤其熔点受固态堆积影响，不能作为任意烷烃异构体的严格逐项排序。
B的密度递变也要有可比温压、物态和系列条件。常见液态烷烃比水轻，不等于不论物态、温压都能只按分子量排列全部密度。
C概括随碳链增长常由气态到液态、固态，但具体界线依结构和温压而定。新戊烷虽有五个碳，通常室温常压下仍可为气体，不能漏掉这种边界。
因此保留D这一趋势题的预期判读，同时明确：若把A、B、C都读作对任意烷烃和任意条件成立的绝对命题，题目并不具备严密的“只有D错误”的表述条件。也不要为排D反而教成“支链越多熔点也必越低”。
本题结论
课堂一般趋势的预期选D；其余概括也不能按无条件定律使用。
