除杂不能停在“发生了反应”。目标、杂质产物、新试剂和新溶剂最终在哪一相，能不能实际分开，才决定方案是否完成。
涉及乙醚、苯、溴水及浓酸等的题目仅作受控实验原理分析，不在家庭调配、加热或实施提纯。易燃有机溶剂不得用明火加热，废液与挥发风险须按实验室要求处理。
液液萃取利用溶质在两种不互溶溶剂中的分配，把更多目标物转到另一液相；分液则把已经稳定分层的液体分别取出。接触混合使分配发生，静置后才有稳定的两层可分，不能把这两个任务混作一个。
本章物理分配模型的萃取剂应与原溶剂不互溶、能更好地溶解目标，并在题给条件下不与原液成分反应。仅满足“目标很能溶进去”不够；有利于转移也不等于一次全部转走。
固液萃取是从固体材料中溶出目标，不以两种互不相溶液体为起点，不能照搬液液萃取剂的全部条件。
图示包括分液漏斗与接收烧杯。判断时先确认确有稳定两液层，再按题给密度和体系确定目标在哪层；有机层不一定在上方。水洗也要求目标所在液相能与水分开，洗涤损失及后续残水不能凭“不溶”二字全部忽略。
倒转状态的控压放气与直立分液的上口通气服务于不同过程，不能把它们混为同一姿态下打开同一出口；具体装置判断见下面练习。
热溶冷析模型中，目标在热溶剂里较易溶、冷时溶解度明显较小，冷却才有部分目标析晶。母液是析晶后剩余液体，仍含易溶杂质及未析出的目标，不等于纯溶剂。
| 对象 | 典型去向 | 成立条件 |
|---|---|---|
| 热时难溶杂质 | 热过滤的滤渣 | 目标此时仍在热滤液，不先析晶混入滤渣 |
| 冷时仍易溶的杂质 | 冷却后的母液 | 杂质量与溶解情况合适，不随目标大量共析 |
| 目标物 | 热时滤液，冷却后部分变成晶体 | 溶剂不与目标反应，目标有足够冷热溶解差 |
杂质若与目标一起结晶，就不能只凭“重结晶”这个名字宣称纯化成功。相关原则可参见SIUE课程：重结晶的溶剂与杂质条件。
| 比较 | 结晶 | 重结晶 |
|---|---|---|
| 含义 | 物质从溶液以晶体形式析出，包括冷却结晶与蒸发结晶 | 已有晶体溶于溶剂，再从溶液重新结晶 |
| 相关操作 | 冷却结晶：热饱和液慢慢冷却，适合溶解度随温度变化大的物质，如KNO₃。蒸发结晶：蒸发至大量晶体析出，适合温度影响相对小的物质，如NaCl | 热溶、有热时难溶杂质时热过滤、再冷却结晶，如提纯苯甲酸 |
| 目的 | 获得晶体 | 提纯或分离物质 |
“蒸发至大量晶体析出”不等于蒸到全干。热过滤是否需要，要看有无相应难溶杂质；把全部母液蒸干还可能把原本留在母液的杂质重新收回。
题目
下列关于萃取操作的叙述正确的是( )
A．把混合液体转移至分液漏斗，塞上玻璃塞，按如图所示用力振荡
B．振荡几次后需打开分液漏斗上口的玻璃塞放气
C．经几次振荡并放气后，手持分液漏斗静置待液体分层
D．分液时，需先将上口的玻璃塞打开，再打开活塞
解析
A图与“用力振荡”是待判断条件，不是正确示范。规范姿态需要分别固定玻璃塞与活塞、倒转进行适当混合，不能照图随意握持并用力摇。
B在振荡后控压放气，应在倒转姿态由活塞控制，不能直接打开上口塞代替。C应将漏斗置于铁架台上静置等待稳定分层，手持易晃动，不能代替稳定支承。
D为直立分液时先让上口通气，再开下方活塞，避免内外压强不合适阻碍流液，故正确。按装置也可使塞的凹槽对准相应小孔来连通气体。下端尖嘴靠接收杯内壁，下层从下口分出；界面接近出口时及时关闭，不把上层一并放下。上层另从上口取出。倒转放气和直立分液不是同一姿态下的同一动作。
本题结论
D。
题目
下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是( )
| 选项 | 目的 | 分离方法 | 原理 |
|---|---|---|---|
| A | 分离溶于水中的碘 | 乙醇萃取 | 碘在乙醇中的溶解度较大 |
| B | 除去NH4Cl溶液中的FeCl3 | 加入NaOH溶液后过滤 | Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀 |
| C | 除去KNO3固体中混杂的NaCl | 重结晶 | NaCl在水中的溶解度很大 |
| D | 除去丁醇中的乙醚 | 蒸馏 | 丁醇与乙醚的沸点相差较大 |
解析
A的“碘较易溶于乙醇”可以成立，但乙醇与水互溶，通常模型下没有所需的另一液相，不能据此完成液液萃取。
B的NaOH除与Fe³⁺作用外，也消耗要保留的NH₄⁺并带入Na⁺；仅看到Fe(OH)₃沉淀不够。若考虑氨水等替代思路，也须重新核浓度、用量与后续去除，不能理解为任何条件下都保证无损、不引杂。
C的重结晶方法可用：KNO₃的冷热溶解度变化较大，NaCl相对较小，且杂质少、溶剂量合适时，冷却可析出较多KNO₃而NaCl主要留母液。选项所说“NaCl在水中溶解度很大”是杂质可留在母液中的真实因素，并非假命题。它没有完整交代目标与杂质的冷热差异，但理由不完整不等于所述因素错误，更不能据此否认重结晶方法。
D给丁醇与乙醚沸点相差较大，两者互溶，按题给热稳定模型采用蒸馏与该物性依据相符。若按要求完整说明冷热分离依据的课堂口径，可保留预期D；但原题若只问方法与所述因素是否正确，C本身不足以严格排除。不能把“理由未完整”直接等同“陈述错误”，本题不宜作为无歧义的稳定单选。
本题结论
教材预期D；若只判断方法及所述因素是否正确，C不足以被严格排除。
题目
正丁醛经催化加氢可制备正丁醇。为提纯含少量正丁醛杂质的正丁醇，现设计如下路线：
已知：①正丁醛与饱和NaHSO3溶液反应可生成沉淀；②乙醚的沸点是34.5 ℃，微溶于水，与正丁醇互溶；③正丁醇的沸点是118 ℃。则操作1～4分别是( )
A．萃取、过滤、蒸馏、蒸馏
B．过滤、分液、蒸馏、萃取
C．过滤、蒸馏、过滤、蒸馏
D．过滤、分液、过滤、蒸馏
解析
| 步骤 | 此时要分开的对象 | 保留与移走 |
|---|---|---|
| 操作1 | 按已知正丁醛形成的沉淀与液体 | 过滤，移走沉淀，路线明确保留滤液中的正丁醇 |
| 操作2 | 乙醚萃取后形成的两液层 | 分液，保留图示有机层；不必猜它一定在上 |
| 操作3 | 固体干燥剂与有机液体 | 过滤移走固体，留下正丁醇和乙醚 |
| 操作4 | 互溶的正丁醇与乙醚 | 按沸点差蒸馏，目标仍是正丁醇 |
乙醚34.5℃，正丁醇118℃，乙醚较易先馏出，不能把先出的乙醚叫目标纯品。后续回收正丁醇仍须按相应条件区分收集段，不由流程图“纯品”标签推出任何一份馏出物都绝对纯。
A的操作1不是萃取，操作2、3也错配；B前两步对，但操作3应移走固体干燥剂、4应分开互溶液体，不能写蒸馏与萃取；C在操作2已是萃取后的两液层，应分液。D四步均对应当前相态与目标去向。
判断1依据题给“会生成沉淀”和“保留滤液”，不是见NaHSO₃名字就永远背过滤。萃取后还有萃取剂和水，干燥后还有固体干燥剂，前一步不会自动完成下一步。
本题结论
D：过滤、分液、过滤、蒸馏。
过滤需要相应不溶固体，分液需要两个稳定液层。生成物仍溶在主体中，或整个体系仍均一，就不能用分液漏斗或滤纸凭空把溶质分别取出。水洗可使易溶于水的杂质转入水层，前提仍是目标液相与水可分。
本页热溶冷析模型中，热时目标应在滤液，难溶杂质在滤渣；冷后目标晶体与含易溶杂质的母液再分开。将所有母液蒸干不必提高纯度，反而可能把杂质收回；条件不足时也不保证目标全部析出。
新反应能否充分转化、是否伤及目标、新试剂怎样移走、收集哪一份，都不能省略。可逆反应的方向取决于组成，不能只认催化剂与加热就无条件说某一方向发生到底。
题目
下列有关除杂(括号中为杂质)的操作正确的是( )
A．苯(乙烯)——加入足量的溴水，过滤
B．溴乙烷(乙醇)：多次加水振荡，分液，弃水层
C．乙醇(乙酸)：加入足量饱和碳酸钠溶液充分振荡，分液，弃水层
D．乙酸乙酯(乙酸)；加入适量乙醇、浓硫酸，加热，蒸馏，收集馏出物
解析
A中乙烯与溴反应得到CH₂BrCH₂Br，但产物能溶于苯，不是可过滤沉淀；反应发生不等于过滤可除。
B中少量乙醇较易转入水层，溴乙烷与水能分层，所以可弃水层、保留目标层。这个水洗模型不意味着任意操作都零损失，也不替代后续残水判断。
C虽可用碳酸钠处理乙酸，但大量目标乙醇通常与水互溶。题未给足以形成稳定两液层的条件，不能因乙酸成盐就默认可分液；这一通常模型也不推广成任意温度、盐量和组成下绝无分层可能。
D所用酯化可逆，新加乙醇与浓硫酸后还须交代乙酸转化程度、新组分移除及具体回收哪份。只说加热蒸馏、收集馏出物不能保证目标纯化。排D不需要声称“酸与醇加热必促进酯水解”：水、醇、酸、酯的组成才共同决定可逆反应方向。
处理酯中少量酸的水相方案，也须重新核中和后的分层与保目标条件，不能直接移用给以乙醇为大量主体的体系。
本题结论
B，按题给水洗分层模型。
