“促进水解”只告诉你平衡分配的趋势，不能包办物质的量、浓度、颜色和pH。把直接改变、重新平衡、最终体积与温度常数分开，才能判断最后的测量量。
| 指标 | 问题 | 必须另查什么 |
|---|---|---|
| 平衡移动方向 | 相对于直接扰动后的状态，反应朝哪边恢复？ | 不能直接当作新旧平衡浓度的比较 |
| 水解度 | 盐所给组分中转为水解产物的比例多大？ | 比例的分母是分析总量 |
| 物质的量n | 某种粒子一共有多少？ | 不同形态间分配和是否进出系统 |
| 浓度c=n/V | 某种粒子在单位体积内有多少？ | 物质的量和体积都可能改变 |
| pH | 总H⁺的活度或浓度近似如何？ | 温度、K𝑤和适用的浓度近似 |
同一份盐加水时，未损失的元素总量与旁观离子的量守恒，不代表每种含该元素粒子的量都不变。水解在不同形态间重新分配元素。
醋酸根水解生成OH⁻。加入少量NaOH固体，在近似体积不变、无其他反应的条件下先使OH⁻增加，随后水解逆移消耗一部分增加量；逆移不表示新平衡OH⁻低于加入前。比较应采用“原平衡→直接扰动→新平衡”三状态，而不是只看最后一段恢复箭头。
同温、同介质近似下，Kₕ和K𝑤不因仅加水或加同离子而改变。改变温度才要重新取相应常数。
仅含一元弱酸盐NaA，分析浓度为C，忽略其他反应时：
酸电离的Kₐ=c(H⁺)c(A⁻)/c(HA)，对应水解的Kₕ=c(HA)c(OH⁻)/c(A⁻)。两比式相乘，分子分母中的c(A⁻)与c(HA)分别约去，只剩c(H⁺)c(OH⁻)=K𝑤，因而Kₕ=K𝑤/Kₐ。
将前述物料式与电荷式相减得c(HA)=c(OH⁻)−c(H⁺)。只有明显碱性时才近似c(HA)≈c(OH⁻)；只有水解较少时才近似c(A⁻)≈C。两条件成立后：
同温稀释使C降低：OH⁻浓度降低而H⁺浓度增大，pH趋向该温度中性值；水解比例却可增加。极稀、较大水解度或活度不能忽略时，回到完整平衡与守恒，不无限使用平方近似。
固定C的上述模型中，OH⁻看K𝑤/Kₐ，H⁺看K𝑤Kₐ。两种组合可同时增大，因而OH⁻增加不必使pH升高。更一般地，必须比较H⁺=K𝑤/OH⁻中分子与分母的变化比例。
升温后不能继续固定pH+pOH=14，应使用该温度pK𝑤；中性值也随之改变。若有蒸发，固定投料量并不等于固定C，必须把体积变化纳入。
读清图中的起始浓度和初末体积，再分别登记旁观离子、可水解组分与水解产物。不能把“促进水解”直接替换成“所有产物浓度都增加”。
题目
关于如下甲、乙烧杯中溶液的比较，其中正确的是( )
A.pH：甲>乙 B.n(CH₃COO⁻)：甲<乙
C.：甲<乙 D.c(Na⁺)：甲<乙
解析
甲中分析总量0.1×0.010=0.001 mol；加水至0.100 L，乙的分析浓度为0.01 mol/L。Na⁺不参与水解，其量不变，浓度恰为原来的1/10，所以D反向。
同温稀释提高水解比例，使未水解CH₃COO⁻的量减少，故n(CH₃COO⁻)甲>乙，B反向。酸根与醋酸的总量仍为0.001 mol，不因分配变化而损失。
本题普通稀盐液中OH⁻浓度降低，同温K𝑤固定，H⁺增大而pH下降，甲>乙，A正确；C中的K𝑤应相等。水解生成的醋酸量增加不等于醋酸浓度增加，还需除以十倍末体积。
本题结论
A。
先判断直接改变和恢复方向，再检查温度是否改变K𝑤。题目给的数据不能支持某一方向时，要保留条件边界，不把不充分推理当唯一判分标准。
题目
常温下，pH＝9的CH₃COONa溶液存在水解平衡：CH₃COO⁻+H₂O⇌CH₃COOH+OH⁻，下列说法不正确的是( )
A.加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c(OH⁻)减小
B.升高温度，溶液的pH增大
C.稀释溶液，c(H⁺)增大
D.由水电离出的c(H⁺)＝1×10⁻⁵ mol·L⁻¹
解析
A加NaOH先直接增加OH⁻，水解逆移只抵抗一部分增加，不能推出末态OH⁻低于原值，所以错误。
C是同温稀释，K𝑤不变且OH⁻浓度降低，故H⁺增大。D按常温K𝑤≈10⁻¹⁴和单一醋酸钠的教材形式水账：pH9给总H⁺约10⁻⁹，OH⁻总量约10⁻⁵ mol/L；水的两种形式形成份额记同值10⁻⁵，而不是说最终总H⁺也是10⁻⁵。
B仅由促进水解推出pH升高，漏掉K𝑤变温。下面用有限温区数据说明这一推理并非通则，不把该表增补为题干条件：
| 温度 | 醋酸pKₐ，零离子强度数据 | 配套水电离温表K𝑤 |
|---|---|---|
| 25 ℃ | 4.756 | 1.01×10⁻¹⁴ |
| 50 ℃ | 4.787 | 5.31×10⁻¹⁴ |
醋酸两行来自NIST评估文献表7.2所列测量系列，K𝑤按本手册水电离章温表。Kₐ比为≈0.931，K𝑤比为5.31/1.01≈5.257。
在固定分析浓度、无蒸发、少量水解且将标准常数用于稀溶液近似的模型中，OH⁻比约√(5.257/0.931)=2.38，H⁺比约√(5.257×0.931)=2.21，因此两者都增大，pH反而下降约0.34。
这是有限温区的模型趋势，不是实测样品的精密pH，也不推出任何盐、任意温区都如此。特别是这段数据中醋酸Kₐ略减，不能机械套用“升温所有Kₐ都增大”。因此即使按通常题意预期A，也不能把B无条件判真。
本题结论
A确实错误；B缺少成立条件，不能把本题当作稳定的唯一A单选题。
同温给酸性水解盐加水，水解形成的H⁺量可能增多，而体积增长更显著使其浓度降低。不能为了纠正浓度结论，反过来否定原本成立的物质的量变化。
颜色也不只看水解方向，还受含铁物种的总浓度、分布和光程等影响；加入盐与只加水更不是同一种扰动。
题目
在较稀FeCl₃溶液中，存在如下水解平衡：Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺。以下叙述不正确的是( )
A.加入少量FeCl₃晶体，水解平衡正向移动，溶液颜色变深
B.升温，平衡右移，体系颜色变深
C.加水，H⁺数目增多，pH减小
D.加入NaHCO₃溶液，生成红褐色沉淀
解析
C前半句可成立：加水促进水解，H⁺物质的量增多。但c=n/V还要除新体积，本题H⁺浓度降低，pH增大，后半句错误。
A加FeCl₃既增加铁总量，也改变平衡分布，不能只据水解比例判断颜色；B升温促进题中水解，但“颜色变深”还采用该题的物种与观察模型，不是任意FeCl₃样品的无条件规律。
D在题给条件下Fe³⁺与HCO₃⁻相互促进，形成Fe(OH)₃红褐色沉淀。其纸面净式Fe³⁺＋3HCO₃⁻→Fe(OH)₃↓＋3CO₂↑，电荷与原子均守恒。这是实际耦合沉淀条件，与普通单离子微弱水解式不标↓并不冲突。不得把它当任意酸度、浓度下都生成相同量沉淀的承诺。
本题结论
按题内常规稀溶液模型选C；颜色方向限题设的观察模型。
加同离子先使它直接增加，恢复阶段再消耗部分；“逆移”说的是第二步，不意味着最终比加料前少。若加的是溶液而非固体，还要另查带入体积和其他离子。
同温OH⁻升、H⁺降可以从固定K𝑤推出；变温后必须重核K𝑤与酸碱常数。升温、稀释、蒸发浓缩应分别登记，不把“水解吸热”一句话替代所有末态计算。
