例题 01 乙酰苯胺路线与性质判断
题目
乙酰苯胺(如图)是微溶于冷水、可溶于热水的白色结晶性粉末。以苯胺和乙酰氯(CH₃COCl)为原料，添加NaHCO₃，通过酰胺化反应生成乙酰苯胺，再经硝化、水解反应生成对硝基苯胺。下列有关说法不正确的是( )
A.酰胺化时添加NaHCO₃，可提高乙酰苯胺的产率
B.酰胺化反应后，通过重结晶的方法提纯乙酰苯胺
C.苯胺也可直接硝化制对硝基苯胺
D.碱性：苯胺>对硝基苯胺
答案与解析
解析
原预期C；按本题先保护、再控制取代、最后恢复氨基的课堂路线比较理解，不能把C扩成“任何条件下苯胺都绝不发生硝化或形成对位产物”的断言。
| 选项 | 按给定路线判断 |
|---|---|
| A | 酰胺化产生HCl，所加NaHCO₃可中和相应酸，减少其影响，支持题给提高产率的解释；不保证任何条件都定量，认可 |
| B | 乙酰苯胺微溶冷水、可溶热水，冷热溶解度差支持重结晶提纯，认可 |
| C | 本题要求的可控路线先把氨基转为酰胺；直接按通常硝化条件处理易有氧化、副反应和产物分布问题，不能用未经限定的直接路线替代该目标路线，是原预期错误项 |
| D | 对位NO₂的吸电子影响使相应氨基接受质子的能力降低，按题给基团环境比较，苯胺碱性强于对硝基苯胺，认可 |
原乙酰苯胺图中芳环直接连N，N再连乙酰基的羰基C。保护不是把N删除；后续水解切的是这份酰胺连接，保留目标骨架的芳环—N关系。若讨论实际水解终态，还要核介质及后处理，不能在强酸环境中无条件把含氮产物全写成游离中性胺。
A可用HCO₃⁻+H⁺→CO₂+H₂O说明中和方向；原解释以移去HCl支持产率改善，但不是对任意副反应、含水量或实际操作结果的保证。B也以本题冷热溶解数据为依据，不推广到任意白色固体。
C的严格表述边界尤其重要：原说法只写“也可直接硝化制”，没有说明试剂、选择性和目标纯度要求。若将它理解为“在另一些条件下可发生硝化并形成某些对位产物”，题干不足以一概否定；所以保留原C为课堂预期，同时不将该宽泛字句当成无条件、唯一严格判分依据。原解释中的氨基易氧化、多硝基副产物风险，说明的是该路线为何需要保护，而非所有可能路线的不存在证明。
本题结论
原预期C；直接路线的否定限本题目标与课堂条件口径。