苯环位置异构的对称去重

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基团种类与个数固定时，只移动其在环上的位置。同一个结构经过旋转或反射画法重新编号，不会成为新的连接异构体。

一、知识点保持基团连接，不改题目所求对象

1. 位置异构只改变连接位置

同一苯环上的基团种类和个数已指定时，先完整保留每个基团内部连接，再比较它接到哪个环碳。用A、B作标记仅为简化位置记录，不将不同基团变成相同，也不把一个不饱和基团改成饱和烷基。

环上六个位置可以沿同一方向临时编号，但这只是枚举工具，不是在做系统命名。题目只比较这些取代位置时，不额外加入构象、基团自身结构异构或未要求的空间异构。

2. 对称去重必须保留已经固定的条件

步骤	保留的对象	要核的等价关系
先固定两个相同基团	两个A的相对位置	按邻、间、对分类，不能交换标签造新结构
再移动不同基团	A的种类和位置关系不变	仅用仍保留这对A的对称变换比较B的位置
合并全体画法	每个基团连接与个数不变	旋转或反射后连接相同的图只记一次
处理排除条件	题目实际要求的集合	先完成全集，再检查原图是否在其中

两个相同A互换身份不产生新分子。反之，不能为了合并两个位置，使用把A换成B的变换；不同基团的身份必须保留。

二、考点每一类内部先去重，再跨类合计

定二移一的纸面检查顺序

先读“种类与数目相同”以及“是否包括原结构”，确定不允许改变哪些内容。
把相同的两个基团固定成一种相对关系，在剩余位置放第三基团。
列出保留固定基团的旋转、反射关系，将等价候选合并。
换到下一种相对关系，重复检查，不凭图画得不同就累加。
最后对照原图，仅按题意从全集中扣除一次。

例题 01 固定基团种类与个数后的位置异构

题目

某有机物的结构如图所示，则与该有机物苯环上取代基种类和数目均相同的同分异构体共有(不包括该有机物)(　　)

题给两个羟基与一个乙烯基的原结构

A．3种 B．4种

C．5种 D．6种

答案与解析

解析

把两个羟基记为A，乙烯基—CH=CH₂记为B，不改变其内部结构。沿环编号1～6。

两个A的关系	A的代表位置	B可用位置及等价类	不同连接数
邻位	1、2	3与6等价；4与5等价	2
间位	1、3	2独立，5独立，4与6等价	3
对位	1、4	2、3、5、6互相等价	1

邻位的两种代表：

两个A邻位，B的第一类位置

两个A邻位，B的第二类位置

间位的三种代表，其中第一幅与题给原结构连接相同，只是画法旋转或反射：

两个A间位，原题结构所属位置

两个A间位，B夹在两A之间

两个A间位，B的另一类位置

对位的一种代表：

两个A对位，B的等价位置代表

全集为2+3+1=6种，其中已含题给结构。题干要求“不包括该有机物”，因此只在最后扣1，得5种，选C。A的3、B的4漏项；D的6未排除原结构。

这六幅不是已经排除原结构后的集合；不能各类各减1，也不能把两个相同OH分别标成不同基团增加计数。

题给分子含O，不是仅含C、H的烃；它有两个OH与一个乙烯基，不能删掉OH或把—CH=CH₂改成饱和烷基后再套苯同系物通式。这里应用的是苯环位置枚举，不是凭专题名称决定物质类别。

本题结论

C。

三、坑点编号改变不等于结构改变

1. 同类基团不各贴一个身份编号

记录位置时可编号环碳，不能据此把两个相同基团当成两种不同对象。只有连接不能通过允许的对称关系重合时，才是新的位置异构体。

2. 不在未去重前直接逐格累加

先固定相同基团的相对关系，再比较第三基团的剩余位置。若反复改变起始编号或方向而直接相加，往往把同一个结构算多次。做完全集后，才按“包括或不包括原结构”调整一次。

3. 类别由元素与连接决定

用于苯环位置计数的分子不一定是烃。结构图保留的含氧基团、不饱和基团仍参与分类，不能因为题目出现在某一专题就删改它们。