电源端、电极与溶液粒子各有自己的名称。先沿电子路径认阴阳，再按真实半反应合净式，最后按液相净损耗选择恢复物质；阶段变了，就重新记账。
本章含氯气、氢气、酸碱与金属盐的电解和补料只用于纸面分析，不自行通电、混合产气或通入HCl。课堂恢复剂不是实际操作方案，也不等于让整个装置恢复原状。
电解用外电源的能量输入驱动电解质溶液或熔融电解质的电极氧化还原过程，可使原本非自发方向进行。阴极接受电子、发生还原；阳极移走电子、发生氧化。在下图单电解池直接连接直流电源时，阴极接电源负端，阳极接正端。
沿外线看，电源负端向阴极供电子，阳极电子移向电源正端。原图上方连贯电子箭头是外部路径示意，不表示自由电子穿过下方溶液；液内由离子定向移动载流，阳离子趋阴极、阴离子趋阳极。
电源的正负端与电解池的阴阳极是两个器件的名称，不可混写。同种材料或所谓惰性材料不代替实际反应定义；串联多槽须沿完整线路定位，不能想成每个阳极都直接连着电源正端。
迁移只给电荷与通路，放电还须核电极材料、可反应粒子、介质、浓度和竞争。NaCl水溶液模型中Na⁺虽向阴极，实际水还原产H₂与OH⁻，Na⁺留在液相；CuSO₄的硫酸根趋阳极区域，也不能由此说它被消耗产气，原惰性阳极析出O₂。
Fe³⁺可先接受电子成为Fe²⁺，所以阳离子得电子不都一步析出金属。教材放电顺序适用于给定条件近似，不是任何浓度、材料和阶段都绝对不变；“惰性”同样要看该电极的实际反应。
水溶液须考虑水与溶质竞争。下列盐水反应按指定析氯阶段使用，不把它推广成任意浓度、任意电极条件下的唯一产物。
以下分类限足量溶质、惰性电极、恒温、产物离去且忽略显著副反应的课堂模型；pH指均匀混合后的整体溶液，不直接套用到隔膜分室。阳极反应物侧“－e⁻”是原氧化写法，等价于产物侧“＋e⁻”。
| 电解质 | H₂SO₄ | NaOH | Na₂SO₄ |
|---|---|---|---|
| 阳极反应 | |||
| 阴极反应 | |||
| 总反应 | |||
| pH变化 | 减小 | 增大 | 不变 |
| 复原加入物质 | H₂O | H₂O | H₂O |
以H₂SO₄列为例，阴极乘2再与阳极相加，消4电子与两侧H⁺，净只失水。原酸或碱未按净式消耗，水减少使其浓缩，分别pH减小、增大；Na₂SO₄按原中性盐课堂近似记pH不变。这不是把所有真实溶液非理想效应都精确排除。
| 电解质 | HCl | CuCl₂ |
|---|---|---|
| 阳极反应 | ||
| 阴极反应 | ||
| 总反应 | ||
| pH变化 | 增大 | － |
| 复原加入物质 | HCl | CuCl₂ |
两列按给定阶段净失原电解质，依净失量补HCl或CuCl₂。CuCl₂栏的“－”只是原表未给统一pH结论，不可擅自读作pH必不变。
| 电解质 | NaCl | CuSO₄ |
|---|---|---|
| 阳极反应 | ||
| 阴极反应 | ||
| 总反应 | ||
| pH变化 | 增大 | 减小 |
| 复原加入物质 | HCl | CuO或CuCO₃ |
NaCl列既缺氯又留下NaOH。HCl同时补回Cl⁻并中和OH⁻为水；只加NaCl不能去掉新生OH⁻，只加水也不能补氯。CuSO₄列析铜、形成硫酸并净失水，补CuO可同时补铜盐和水；CuCO₃也可作原模型物料回账，但须生成CO₂离去：
上述还要求生成的硫酸可用于反应、补量匹配，不能只补一个离子就宣布全部状态复原。
先配等电子的总式，再核主要溶质、生成酸碱、净失水量和体积及其他进出。恢复溶液不等于恢复电极沉积或把逸出气体放回原位；换电极材料导致半式改变时，恢复剂也要重新判。
若原盐已耗尽后继续电解水，须额外补后段失水，不可让第一阶段恢复剂包办全程。水参与反应是持续来源，不是只把通电前微量自由H⁺或OH⁻库存用完就停止。
先确认外接电源并读箭头标的是电子还是约定电流。电子到达溶液电极处为阴极、离开处为阳极；再用离子迁移方向核电荷。每列全部条件都对，才满足“完全正确”。
题目
某同学将电解池工作时电子、离子流动方向及电极种类等信息表示在图中，下列有关分析完全正确的是（ ）
| 选项 | A | B | C | D |
|---|---|---|---|---|
| a电极 | 阳极 | 阴极 | 阳极 | 阴极 |
| d电极 | 正极 | 正极 | 负极 | 负极 |
| Q离子 | 阳离子 | 阳离子 | 阴离子 | 阴离子 |
解析
c→a的电子箭头说明c为电源负端、a接受电子为阴极；b→d说明b为失电子阳极、d为电源正端。Q向a、P向b，在该无特殊膜限制的迁移模型中，Q阳离子、P阴离子。
逐列核：A把a判为阳极，错；B的a阴极、d正端、Q阳离子三格都对；C三格均错；D的a虽对，d和Q错。因此选B，不能一格对就选整列。
图没有给具体电解质，Q仅能判正电性，不能凭箭头编出其化学式、金属产物或半反应；P向阳极也不保证P实际放电。外线电子与液内离子是不同载体。
本题结论
B。
“加水恢复”只可能匹配净失水而原主要溶质未变的阶段。逐项写两极和净式，缺金属、缺氯或新生酸碱，都不是稀释可以代替的。
题目
用惰性电极电解下列溶液（足量），电解一段时间后加适量水，溶液能恢复至电解前状态的是（ ）
A. CuCl₂溶液 B. AgNO₃溶液
C. H₂SO₄溶液 D. KCl溶液
解析
A：CuCl₂按原阶段析Cu和Cl₂，净缺铜、氯，要补相应CuCl₂，水都不提供，错误。
B：AgNO₃阴极析Ag、阳极析O₂并生酸，原模型用Ag₂O补银且消耗酸：Ag₂O＋2HNO₃→2AgNO₃＋H₂O；水不能完成这些账，错误。
C：H₂SO₄两极析H₂和O₂，净只失水，适量水可补原酸溶液的净损耗，正确。
D：KCl形成KOH、H₂和Cl₂，既留下OH⁻又失Cl⁻，原模型用相应HCl同时中和并补氯；水只稀释，不能恢复原组成，错误。
题给足量溶液与电解一段时间，按未跨新耗尽阶段判断。实际更换电极或继续电解到下一段要另核水量，以上只是纸面复原账。
本题结论
C。
同一反应物耗尽后立刻更新半式，累计上阶段留下的溶质。题给NaCl与H₂SO₄的3∶1不能直接当H⁺与Cl⁻之比；把每种物质可供的电荷当量展开后再比较。
题目
某溶液中含有两种溶质NaCl和H₂SO₄，它们的物质的量之比为3∶1。用石墨作电极电解该混合溶液时，根据两极放电离子的来源不同，可明显分为三个阶段。下列叙述不正确的是（ ）
A. 阴极自始至终只析出H₂
B. 阳极先析出Cl₂，后析出O₂
C. 电解的最后阶段为电解水
D. 溶液的pH不断增大，最后为7
解析
按题给电离与分段近似，令H₂SO₄为a mol、NaCl为3a mol，则H⁺为2a mol、Cl⁻为3a mol。
| 阶段 | 阴极 | 阳极 | 累计剩余组成 |
|---|---|---|---|
| 酸当量阶段 | 2H⁺＋2e⁻→H₂ | 2Cl⁻→Cl₂＋2e⁻ | 酸供2a份H⁺净耗尽，Cl⁻用去2a份还剩a份；Na⁺、硫酸根仍在 |
| 剩余氯盐阶段 | 2H₂O＋2e⁻→H₂＋2OH⁻ | 继续Cl⁻氧化 | a份Cl⁻用尽、产a份OH⁻，留下NaOH与Na₂SO₄ |
| 水阶段 | 继续析H₂ | 水或OH⁻析O₂ | 净只失水，不把已有NaOH中和掉 |
A正确，阴极始终H₂，只是供H来源从酸转水；B正确，阳极先Cl₂后O₂；C正确，末段是净电解水。D错误，第二段已经生成NaOH，末段不会使溶液变成纯水。按常温课堂酸碱近似仍碱性，不以pH＝7结束。
原“水电离出的H⁺、OH⁻放电”按水参与反应理解，不能当初始极少自由离子库存用完就停止。这种明显三段来自题给模型，不断言所有实际竞争过程都在精确边界突然切换。
本题结论
D。
Q向阴极只能支持它的电荷类别，不能生成题目没给的化学式。Na⁺可载流但不在原水溶液模型析Na；硫酸根可趋阳极但原惰性阳极由水析O₂；Fe³⁺得电子可先成Fe²⁺。反应看具体材料与粒子竞争，不按箭头编产物。
净失水才只补水，失盐、新生酸碱与额外后段水损耗都要按净式补齐。只补铜或氯的一项，不足以证明溶质、酸碱、水量、浓度及体积已回到题问状态；电极沉积和逸出气体也不会因补溶液原料自动归位。
“净失水”描述反应消耗，不描述剩余溶质。原酸盐题留下NaOH和Na₂SO₄，继续电解水不会自动中和碱；酸有两个当量，耗尽后不能继续沿用旧H⁺/Cl⁻半式。
