“组成差几个CH₂”只通过原子数检查；还要确认两者属于相似的结构类型。分子式相同、同有一个基团或相对分子质量相差14，都不能单独替代这两关。
同系物的结构类型相似，分子组成相差一个或若干个CH₂原子团。“相差”取正整数个，不包括零。属于同一链状烷烃系列的成员可以有不同支链，不要求每个分支位置、碳链长度都相同。
核结构时要看完整连接：官能团的种类与数目，重键、环及其他关键骨架是否属于所比较的同一类型。单烯、二烯、不饱和醇不能只因都出现C=C就归为同一系列；单苯环、稠合多环及另带不饱和侧链也不能只凭“芳香”二字合并。
| 检查层 | 需要核实什么 | 不能替代它的线索 |
|---|---|---|
| 结构关 | 同一比较模型内结构类型相似，相关官能团种类、数目相符 | 仅组成元素相同，或共同含有某一个基团 |
| 组成关 | 较大分子比另一分子多m个C、2m个H，其他元素数相同，m为正整数 | 分子式完全相同；只比较碳数 |
| 质量推论 | 按C为12、H为1的课堂数值，ΔMᵣ=14m | 只给质量差，不能反推结构相似 |
相对分子质量差不必恰为14，也可能是28、42等正整数倍；这不是说任意相差14的整数倍的两个分子一定同系。
同一系列中保留了该类主要结构特征，化学性质常相似，物理性质常随分子大小和形状呈变化趋势。相似不是所有反应、速率和产物都完全相同，物性趋势也不等于任意异构体都严格按分子量排序。
同分异构体的分子式相同而连接或空间结构不同，组成差为零；因此不能同时把同一对物质说成相差正整数个CH₂的同系物。
题目
下列说法不正确的是( )
A．分子式为 与 的两种有机化合物一定互为同系物
B．同分异构体之间一定不互为同系物
C．互为同系物的两种有机化合物相对分子质量数值一定相差14
D．互为同系物的两种有机物的组成元素相同，且结构相似
解析
A：在题用普通中性烃模型中，C₃H₈与C₆H₁₄都满足饱和无环烷烃式，结构类型相似；后者比前者多C₃H₆，即3个CH₂，故A正确。是否带支链不改变此处同属链状烷烃的判断。
B：同分异构体分子式相同，差为零，不满足同系物的正整数CH₂差，故B正确。
C：把“一个或若干个”缩成了“一个”。相对分子质量差应为14m，m为正整数，不一定等于14，故C错误。
D：同系物组成元素相同且结构相似，符合定义，故D正确；反过来只知道这两个短语，还不能漏查正整数CH₂组成差。
本题结论
C。
共同含有一个双键或一个苯环，不代表其余部分相同。先查有无第二个重键、其他官能团或不同环骨架，再做组成差计算；“都含碳、氢”只确定元素范围，远不足以完成同系物判断。
双线与单线不能凭缩小图的第一眼决定。结合清晰线条、原子标签与通常价键数读完整连接；若信息确实冲突或不足，应说明采用何种解释，不把缺线当作凭空确定另一结构的理由。
题目
下列说法正确的是( )下列物质一定互为同系物的是( )
①
②
③
④ ⑤ ⑥
⑦
⑧
A．④和⑧ B．①、②和③
C．⑤、⑦和⑧ D．⑥和⑧
解析
①为甲苯；②为萘；③为苯乙烯；④为乙烯；⑤为1,3-丁二烯；⑥在双键之外还含OH；⑦为CH₂=CH—C(CH₃)=CH₂；⑧为2-甲基丙烯。⑧的题图中，中央C与右侧CH₂之间可见两条线，读作C=CH₂；对应解析图也是这一双键连接。不能把显示较细的第二条线漏读后，另判成一种合法烷烃。
A：④与⑧都是链状单烯烃，分别C₂H₄、C₄H₈，差2个CH₂，故A正确。
B：①是单苯环饱和烷基结构，②为稠合双环，③另含环外C=C；不能只凭芳香结构就认三者同系，B错误。
C：⑤与⑦都是链状共轭二烯，分别C₄H₆与C₅H₈，差1个CH₂，二者可互为同系物；⑧只有一个双键，加入后全组三者不再同类型，C错误。
D：⑥为不饱和醇，⑧仅为烃，官能团种类与元素范围均不同，D错误。
本题结论
A。
