例题 01 互变模型与四个结构断言
题目
【考查烯醇-酮互变异构原理及应用】（25-26高二下·四川成都·期中）烯醇式与酮式属于互变异构体，其互变异构原理如下。下列说法错误的是
A．与发生加成反应生成乙醛
B．与发生反应，生成丙醛
C．丙酮与其互变异构体可以通过红外光谱实验区分
D．
与
属于互变异构体
答案与解析
解析
按题给加成及互变模型，错误项为B。
| 选项 | 逐项核对 |
|---|---|
| A | HC≡CH与H—OH先按给定模型得到CH₂=CHOH，OH直接连双键碳，可沿互变模型得到CH₃CHO，正确 |
| B | HC≡C—CH₂OH与一份H₂按原题部分加成模型得到CH₂=CH—CH₂OH；OH连在饱和CH₂上，不能由给定这条酮—烯醇互变规则推出丙醛，错误 |
| C | 丙酮的C=O与对应烯醇式的OH、C=C连接不同，可用相应红外吸收信息区分这两种已知候选，正确 |
| D | 五碳骨架中的一个羰基转为烯醇，原子与连接变化符合题给模型，正确 |
A使用的是题给纸面反应模型，不据1∶1理论配比推实际定量产率，也不补制备试剂或操作。B的CH₂=CH—CH₂OH与丙醛虽均可写C₃H₆O，总式相同仍不能通过OH邻接检查。“不能转化”的结论限题给这条规则，不声称任何另给催化或异构化路线都永远不可能。
D的完整结构回验如下，两图与选项的对应结构相同：
原中间CH₂失一个H成CH，该H连到左O成为OH；左C=O变C—O，与中间碳的C—C变C=C，右羰基不变。两端均为C₅H₈O₂，原图还画有OH与右羰基O之间的分子内氢键，不是新增O—O共价键。
C中称烯醇式羟基，是OH直接连双键碳，不把它并入饱和C—OH的普通醇类别。已知两候选有相异红外特征，可支持区分；单一特征却不足以唯一确定任意未知分子的全部结构。
原互变模型允许R为烃基或H；R=H时含羰基端是醛的连接。含相邻碳H的醛或酮可按相应模型互变，但双向箭头不保证任意条件下全部转化。许多常见单羰基体系以含羰基端为主，共轭或分子内氢键可稳定相应烯醇，故不能用“所有烯醇都不稳定”否定D，也不能只凭氢键图给出未给的比例或平衡常数。
本题结论
B；限题给加成与互变模型。