例题 01 滴定操作与浓度判断
题目
下列有关滴定操作的说法正确的是( )
A.用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低
C.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高
D.用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
答案与解析
解析
按传统滴定记录要求及题中名义标准浓度的解释模型，原预期D。
A：记录位数。 本题25 mL传统滴定管按估读至0.01 mL的口径记录，用量通常写为21.70 mL，21.7 mL少一记录位，故原题按记录规范排A。这个理由不是说真实用量不可能是21.70 mL，也不是所有仪器绝对误差都恰为0.01 mL。若把A仅理解为量值陈述而非完整测量记录，不能仅因省去末尾0就宣布该量值在化学上不可能；原单选采用的是规范记录口径。
B：标准碱被残水稀释。 标准KOH在管，水洗后未以所装液润洗，实际碱浓度降低；同一瓶待测酸需要更大的V碱。仍用原名义c碱代入分子，酸测定值偏高，不是原B所说偏低。
C：同质量杂质改变当量。 按NaOH为唯一所述杂质、仍按纯KOH称量名义浓度且未重新正确标定的模型，同质量NaOH比KOH提供更多OH⁻当量。测同一份酸所需的这批碱体积较少，按偏低的名义标准浓度计算会低估酸，原C“偏高”错误。
取课堂摩尔质量NaOH为40、KOH为56 g·mol⁻¹，同称质量中m g NaOH替代m g KOH，OH⁻总mol增加m(1/40−1/56)，为正。不能只看“纯度低”就说OH⁻量减少。
题干虽称“标准KOH”，上述误差推断实际使用未按杂质修正的名义值；若已经正确标定其实际当量浓度，该同一杂质影响已反映在数值中，不能再据此重复判酸偏低。
D：待测酸在分母。 未知HCl在管，已知KOH的浓度和取样体积在瓶中。前仰视使初值偏大，终点后俯视使末值偏小，读出V酸偏小。由c酸=c碱V碱/V酸，分母偏小使所测酸偏高，D正确。
B与D虽都导致测酸偏高，前者是标准碱实际变稀而用量增加，后者是待测酸读出用量偏小，不能把两种原因合成同一体积口诀。
本题结论
原预期D；A按规范记录、C按未重新标定的名义浓度模型。