滴定曲线当量点与颜色终点

约 2690 字大约 9 分钟

曲线上接近竖直的一段不是许多个相同当量状态。先区分中和计量、溶液酸碱性和实际判色，再把横轴体积用于计算。

一、知识点先把三种点分开

1. 当量、中性与终点各判什么

名称	判据	不能直接推出
当量点	酸、碱按所选反应当量恰好反应	溶液必为中性或任意温度pH7
中性点	该温度c(H⁺)=c(OH⁻)	酸碱恰好当量、指示剂恰好变色
观测终点	达到规定的颜色或其他检测信号	与当量点精确重合

25 ℃强酸强碱的理想稀溶液模型可在中性附近当量；弱酸与强碱当量通常偏碱，强酸与弱碱当量通常偏酸。还须考察生成盐、温度和体系组成，不能把这些条件删掉。

2. 三种常见指示剂

指示剂	教材变色区pH	低pH端	过渡颜色	高pH端
石蕊	5.0～8.0	红	紫	蓝
甲基橙	3.1～4.4	红	橙	黄
酚酞	8.2～10.0	无色	浅红	红

颜色在区间内逐渐变化，不是任意条件下跨过一个数便瞬间跳色的硬台阶。选指示剂时，要让所规定的有效判色终点靠近当量附近的陡变段，使对应的体积误差较小；不能只凭“当量偏碱”无条件保证任意配方、浓度和判色规则都合适。

3. 终点规则与可达性

课堂常以首次持续浅红等颜色变化判酚酞终点；本组资料采用变色后半分钟不恢复的观测规则。这不是所有实验的统一等待时间，也不等于到全红才停止。“最后半滴”强调少量加入可能显著改变颜色，不表示各体系误差或颜色阈值都相同。

换滴定剂后，即使中和当量相同，也须重新看当量溶液酸碱性和目标颜色能否达到。若所给浓度根本不能达到该颜色，就不能继续套用“再多加某个量必然变色”。

二、考点先读横轴计量，再读纵轴酸度

1. 读曲线的四步

认加入的是哪种标准液，横轴是否为加入体积，找当量位置而非任意pH位置。
按反应当量求原酸mol，再除原取样体积求分析浓度。一元酸与OH⁻按1∶1计。
在同温、同分析浓度等可比较条件下，用初始pH和当量溶液酸碱性判断强弱，不能单凭不等浓的初始pH排序。
若判色提前或延后，先判断所用标准体积的变化，再代入未知量公式，不能由指示剂名称直接猜测高低。

例题 01 更换酸或滴定剂后的曲线判断

题目

用0.100 0 mol·L⁻¹ NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L⁻¹盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是(　　)

A.b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变

B.选指示剂时，其变色范围应在4.30~9.70之间

C.若将盐酸换成同浓度的CH₃COOH溶液，曲线ab段将会上移

D.都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小

答案与解析

解析

盐酸原量为0.1000×0.02000=0.002000 mol，同浓度NaOH的当量体积为20.00 mL。

A： b在当量附近陡变区域，少量加碱可引起显著pH变化。这里“突变”指曲线很陡，不是数学上不连续，也不是任何趋于零的体积都有有限跳跃。

B：图中4.30～9.70应理解为题图划出的跃变区，不是一个当量点同时具有整段pH。题图写“反应终点”，作答时仍须分清当量状态与所选判色位置。教材预期把B作为选择有效判色区域的简化要求。

若把B严格读成“任何适用指示剂的完整变色区间必须全部包含在4.30～9.70内”，则并非必要条件：本页表中甲基橙为3.1～4.4，酚酞为8.2～10.0，完整区间并不都落在图示范围内。实际需结合规定终点颜色与允许体积误差，不能仅用完整区间的端值排除。故原单选D依赖B的课堂简化解释；不能将B的字面表述提升为普遍严格定理。

C：同分析浓度的醋酸为弱酸，起始pH较高；滴至当量时所成醋酸盐水解，溶液偏碱。按图示常规模型，原ab段上移。不能把这句话外推为任意两条酸碱曲线的所有点均按同样幅度平移。

D：换0.1000 mol·L⁻¹氨水，中和当量仍对应20.00 mL，但恰好反应主要生成NH₄Cl，溶液偏酸，酚酞无色。按本题正常浓度、目标浅红可达的模型，要到碱性判色终点须加过量氨水，用量比NaOH大，原“小”错误。这里比较的是同一判色规则下的终点体积，不能把NH₄Cl形成的酸性当量点直接叫酚酞终点；也不能推广到任意极稀氨水或不可达颜色。

本题结论

原预期D；B按有效判色区的课堂简化理解，严格口径见解析。

2. 形式量、游离粒子与电导

层次	可由什么建立	仍不能代替什么
总分析量、形式酸盐量	取样量和加入量的计量账	平衡时各游离粒子的浓度
游离离子与分子	电离、水解、物料和电荷关系	不同离子的迁移性质
实际电导	离子种类、浓度及迁移等共同影响	只凭形式量相同便断定相同电导

在比较不同溶液时，不仅不能由形式量相同保证电导相同，也不能忽略异种离子的迁移差别，直接宣称任意两种溶液必有某一绝对顺序。

例题 02 两种一元酸的滴定曲线

题目

一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.100 0 mol·L⁻¹ NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　)

A.用0.100 0 mol·L⁻¹ NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低

B.HX可能是HCl，HY可能是CH₃COOH

C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L⁻¹

D.a点和b点对应溶液的导电性相同

答案与解析

解析

图示两酸的当量加入量均为20.00 mL。各酸原量为0.1000×0.02000=0.002000 mol，除各自原酸体积0.020 L，得分析浓度都是0.1000 mol·L⁻¹，不是1.000 mol·L⁻¹，C错误。

B：在相同分析浓度下，HX起始pH约3且当量处偏碱，属于图示弱酸模型；HY起始pH约1，当量在中性附近，属于强酸模型。原B将HCl与CH₃COOH对应反了。c的pH7位置仍在HX当量之前，不能因为中性便称当量；d为图示加碱后的pH12位置。

A： HX的当量溶液偏碱，甲基橙在较酸位置即判色，会在当量前停止。标准NaOH用量偏小，酸测定公式的分子偏小，所以测得酸浓度偏低，A正确。

D： a、b加入碱的体积相同，按形式账分别有NaX/HX与NaY/HY；这种相同形式量并不等于游离HX、HY、X⁻、Y⁻、H⁺等浓度全部相同。弱HX仍有未电离分子，强HY在本模型主要以离子看，不能由形式量相同推出同电导。

教材在忽略离子迁移差别、用有效离子量解释导电性的模型下排D。严格实际电导还需不同离子的迁移性质，仅凭这张酸度曲线并不能证明任意异种酸溶液的电导绝不偶然相等，也不能无条件给绝对大小次序；D所声称的相同并没有由题给信息保证。