同一种键在不同试剂、介质和条件下，可能走不同反应路线。先看改变了哪些键，再核原子数和试剂当量，不以“能褪色”代替反应类型。
本页只作结构与反应计量学习。表中的卤素、酸及HCN等不是家庭实验材料；不据理论反应式尝试制备或接触有毒、易燃物质。
烃只含C和H，含O的醇、醛、羧酸等即使有相似碳骨架也不是烃。链状烷烃只有C—C与C—H单键，烯烃有C=C，炔烃有C≡C；必须先看完整连接，不能只凭一个相似骨架判断同系物或同分异构体。
甲烷的正四面体、乙烯的平面、苯环的平面是相应典型局部模型。带侧链的整分子是否共面还要看各处连接与构象。链状单炔且无其他重键、无环时，通式CₙH₂ₙ₋₂，n≥2；三键碳为sp，其余仅以单键成键的碳为sp³。若还含其他双键，就不能照搬“只有sp和sp³”的简述。
甲烷在给定光照条件下与Cl₂取代，第一次取代净式为：
该式只表示一次取代，实际可能继续形成其他氯代物，不能由此承诺混合反应只有一种有机产物。
乙烯与溴按加成路线反应：
一个独立C=C在这一路线消耗1 mol Br₂/mol，双键变为单键，两端各成新键，碳骨架不在此步断成两段。与H₂、HX和水的加成各有相应条件；酸性KMnO₄氧化褪色是另一反应，不是同一加成过程。
苯环的碳碳键性质相同，交替线的表示不意味着可直接套乙烯规律。
| 路线 | 所需条件与判断 |
|---|---|
| 通常溴水 | 不照乙烯模式发生苯环加成；要区分溴的物理分配 |
| 环上卤代 | 常见溴代用液溴和适合的Fe/FeBr₃催化环境；任意Fe³⁺水溶液不能直接视为同一体系 |
| 苯环加氢 | 需指定催化等条件，不能只见H₂就断定反应 |
| 硝化 | 需相应酸性催化条件，不能省掉介质与条件 |
本页“当量”指每1 mol目标物沿指定路线消耗的试剂mol数。一个三键可先变双键，再变单键；不是有三条键就消耗三当量。
第一步产物为1,2-二溴乙烯，仍不饱和；第二步得到1,1,2,2-四溴乙烷。完全处理一个三键共消耗2 mol Br₂/mol。
下列各式按所示催化、加热条件表示净转化：
能写一当量氢化的净式，不代表任意催化剂都保证只停在烯烃。乙炔加一当量HCl的氯乙烯仍有C=C；指定水加成路线的最终产物为乙醛，不把暂时画出的烯醇形式当成稳定终产物。
| 比较项 | 链状烷烃 | 链状单烯烃 | 链状单炔烃 |
|---|---|---|---|
| 通式 | CₙH₂ₙ₊₂，n≥1 | CₙH₂ₙ，n≥2 | CₙH₂ₙ₋₂，n≥2 |
| 代表物 | CH₄ | CH₂=CH₂ | HC≡CH |
| 结构 | 全为单键，饱和链烃 | 含一个C=C，无其他环或重键 | 含一个C≡C，无其他环或重键 |
| 典型取代 | 光照卤代 | 此比较表未列 | 此比较表未列 |
| 加成 | 此比较表未列 | 可与H₂、X₂、HX、H₂O、HCN等沿相应条件路线反应 | 可与这些试剂沿相应条件路线反应，注意分步与当量 |
| 燃烧 | 常见模型可见明亮火焰 | 常见模型火焰明亮，可伴黑烟 | 常见模型火焰很明亮，可伴较浓黑烟 |
| 酸性KMnO₄ | 普通题给条件下不反应 | 可被氧化使其褪色 | 可被氧化使其褪色 |
| 加聚 | 此比较表未列 | 可发生 | 可在相应条件下发生 |
| 常见鉴别现象 | 溴水与酸性KMnO₄均不按本模型褪色 | 两者均可褪色 | 两者均可褪色 |
“未列”不是任意条件下绝对不能发生相应反应；共同列在“可加成”一栏也不表示每种试剂都在同一条件下反应。火焰与黑烟受供氧、混合等影响，褪色也可能受杂质干扰，均不能用作任意未知物的唯一身份证明。HCN只保留理论类别，不提供实验操作。
常见低级烃在常温常压多为气体，常见液态烃往往比水轻、难溶于水；这不是所有烃物态、密度的充要判据。相近烷烃的支化沸点趋势也不能无条件移用于熔点，后者还看对称性与固态堆积。卤代物、酯等更不应统记成水中零溶解。
同分异构先核分子式相同，再核结构不同；同系物先核相似结构类型，再核正整数CH₂差；同位素则比较原子核的质子数和中子数。用错比较对象，即使都带有相同元素或部分骨架也不能成立。
题目
下列说法正确的是
A．萜类化合物
和
互为同分异构体
B．金刚石和石墨均为碳单质，两者物理性质及化学性质相似
C．
和
互为同系物
D．³⁵₁₇Cl 和³⁷₁₇Cl为同位素，由两种核素分别构成的单质化学性质相同
解析
A的第一种结构有一个二取代苯环、一个甲基和一个连OH的碳及其两个甲基，计得C₁₀H₁₄O；第二种为带醛基的饱和双环骨架，计得C₁₀H₁₆O。二者分子式不同，不互为同分异构体，A错误。两者都含O，也不能因有相近碳骨架就叫烃。
B：金刚石与石墨是碳的同素异形体，结构不同，物理性质不同；化学上的相似不能推出物理性质也相似，B错误。
C：前者为苯酚，后者除了酚羟基还含侧链醇羟基，OH数目与含氧连接不同，不能只凭共同有OH判同系物，C错误。后者的对应解析结构如下：
D：两核素的质子数均为17，中子数不同，互为同位素。按相同核外电子排布的高中近似，分别构成的单质化学性质相同，D正确；这不宣称精密同位素效应在任何测量下都严格为零。
本题结论
D，按高中核外电子结构的化学性质近似模型。
先读试剂、当量、是否足量及反应条件，再明确求的是部分加成还是完全加成。单个三键完全氢化需2 mol H₂/mol；分子若另有可加成重键，应按对应路线另计。不对称加成还须分清可画出的结构、主要产物与产物比例，不能仅由试剂名称唯一确定。
题目
下列关于CH3C≡CCH3的说法错误的是( )
A．是乙炔的同系物
B．和1,3-丁二烯互为同分异构体
C．可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．1 mol该物质能和3 mol H2加成
解析
A：CH₃C≡CCH₃是2-丁炔，与乙炔均为链状单炔，组成差C₂H₄，即2个CH₂，互为同系物，正确。
B：2-丁炔与1,3-丁二烯均为C₄H₆，连接不同，互为同分异构体，正确。
C：该三键可在题给酸性KMnO₄条件下被氧化而使溶液褪色，正确。
D：C₄H₆完全氢化到丁烷C₄H₁₀，增加4个H，需2个H₂；1 mol该物质不消耗3 mol H₂，D错误。
本题结论
D。
CₙH₂ₙ₋₂还可能对应二烯或带环结构，不能只凭总式认炔烃。已经反应一步也不意味着完全饱和；检查所剩重键，才能确定后续是否还能加成。
多种物质都能燃烧、都能褪色或都能与某试剂反应，不表示产物相同。鉴别结论必须绑定题目候选；限定三个对象中的区别，不能扩大成所有有机物中独有。
题目
下列有关乙炔性质的叙述中，既不同于乙烯又不同于乙烷的是( )
A．能燃烧生成二氧化碳和水
B．能与溴水发生加成反应
C．能与酸性KMnO4溶液发生氧化反应
D．能与HCl反应生成氯乙烯
解析
A：乙烷、乙烯、乙炔按题给充分燃烧模型都生成CO₂和H₂O，不能区分乙炔。
B：乙烯、乙炔都能与溴水发生相应加成，不能作为乙炔独有性质。
C：乙烯、乙炔均能在题给条件下被酸性KMnO₄氧化，仍不能区分二者。
D：乙炔在相应条件下加一当量HCl得到氯乙烯CH₂=CHCl；乙烯对应加成得到氯乙烷CH₃CH₂Cl；乙烷不按这种加成模型反应。因此D在题给三个候选内正确，不能推广成所有炔烃加HCl都生成氯乙烯。
本题结论
D。
